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奔驰E级和S级的主要区别在于定位和底盘。具体来说：

定位不同：E级是奔驰旗下的中高级车，属于商务轿车里的中高端；S级则是奔驰的旗舰豪华车型，属于顶级豪车。E级轿车是奔驰在C级和S级之间推出的中大型商务车，有轿车、跑车、旅行车等不同版本。S级则是奔驰品牌里最顶级的豪华车款，由戴姆勒集团开发。

底盘代号不同：E级对应的底盘代号有W212、W211、W210、W124；S级对应的底盘代号是W221、W220、W140、W126。简单来说，E级主打商务实用，S级则代表奔驰的顶级奢华和技术水平。