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国道和省道的区别主要在以下几点：

1、性质不同：国道是全国性的主干公路，承担着重要的国际、国防和经济功能。比如连接北京和各省会城市、各大经济中心、港口、商品生产基地以及战略要地的公路都属于国道。省道则是省内的主要干线公路，主要服务于本省的政治、经济和国防需求，由省级统一规划。

2、编号规则不同：国道编号以1、2、3开头，前面加字母G。G1××代表以北京为中心的放射状国道（除了112国道），G2××是南北向国道，G3××是东西向国道。而省道编号同样用1、2、3开头，但前面是字母S。比如S1××是放射线，S2××是纵线（南北向），S3××是横线（东西向），还有S4××纵向联络线、S5××横向联络线和S6××环线这些分类。

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两者的等级不同：高速公路可以是国道、省道、县道，甚至是乡道。而国道也可以是高速公路、一级公路、二级公路、三级公路，甚至四级公路。国道一般得达到二级公路以上的标准。而现实中，大部分高速公路都属于省道以上级别的道路，所以现在高速公路基本都有红底白字的G开头国家高速路标或者黄底黑字的S开头各省高速路标，这两类标志实质上就是高速公路网里的国道和省道。