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科三考完当天可以约科四。根据《机动车驾驶证申领和使用规定》第三十一条，理论上而言，科目三考完并且合格以后之后能立马预约科目四。

科目四，又称科目四理论考试、驾驶员理论考试，是科目三的一部分。科目三考试分为两项内容，除路考外，又增加了安全文明常识考试，俗称科目四，考量车德。

科目四考试的试卷由50道题组成，题目以案例、图片、动画等形式为主，满分100分，90分合格。

科目四考试的注意事项：

科目四未通过不需补考前面考试通过项目，科目一、科目二、科目三，可以自行预约进行补考，补考不需交补考费用。

目前，安全文明驾驶理论考试没有预约限制，但是驾驶技能准考证明的有效期为三年，申请人未在有效期内完成考试的，已考试合格的科目成绩作废。